Ո՞րն է ցեոլիտային մոլեկուլային մաղի սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությունը:
Սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությունը (SiO2/ԱլՕ3մոլային հարաբերակցությունը) ցեոլիտային մոլեկուլային մաղերի հիմնական կարգավորիչ պարամետր է, որն ուղղակիորեն ազդում է դրանց շրջանակի կայունության, թթվային տեղանքի բաշխման և ծակոտիների տոպոլոգիայի վրա: Եկեք ծանոթանանք սիլիցիումի տարբեր հարաբերակցությամբ ցեոլիտային մոլեկուլային մաղերի տիպի-բնութագրերին, կառուցվածքին-կատարողական հարաբերություններին, ինչպես նաև նավթաքիմիական, շրջակա միջավայրի պահպանության ոլորտում դրանց կիրառման համատեղելիությանը և այլն:
Սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցության սահմանումը
- Սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությունը վերաբերում է սիլիցիումի-թթվածնի քառաեդրոնի (SiO) մոլային կամ ատոմային հարաբերակցությանը (Si/Al)4) ալյումինի-թթվածնի քառաեդրոնին (AlO4) մոլեկուլային մաղի շրջանակում: Իսկ դրա արժեքը որոշում է շրջանակի լիցքի խտությունը և կատիոնների փոխհատուցման եղանակը։
- Ցածր սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցության մոլեկուլային մաղը շրջանակում ունի բարձր բացասական լիցքի խտություն և պահանջում է մեծ քանակությամբ կատիոնների փոխհատուցում: Սիլիցիումի ալյումինի բարձր հարաբերակցությամբ մոլեկուլային մաղի շրջանակում գերակշռում են ուժեղ Si-O-Si կապերը, և նրա տոպոլոգիական կառուցվածքը բարձր ջերմային կայուն է: Սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությունը կարգավորում է թթվի ուժը, ծակոտիների չափի բաշխումը և մոլեկուլային մաղի հիդրոֆոբությունը՝ այն դարձնելով այն հարմար արդյունաբերական տարբեր սցենարների համար:
Զեոլիտի մոլեկուլային մաղի դասակարգում
|
Դասարան |
Սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությունը |
Տեսակ |
Շրջանակ |
Բնութագրերը |
|
Ցածր Si/Al |
1.0~2.0 |
A |
LTA |
Ուժեղ բևեռային կլանումը, խորը չորացումը |
|
Միջին-ցածր Si/Al |
2.0~3.0 |
X |
FAU |
Մակրոպոսկրային կլանումը, գազի տարանջատումը |
|
Միջին-բարձր Si/Al |
3.0~12.0 |
Y |
FAU/MOR |
կատալիտիկ ճեղքում, թթվային կատալիզ |
|
Բարձր Si/Al |
>12.0 |
ZSM-5, USY, Բետա |
MFI/BEA |
Ձևի ընտրովի կատալիզ, բարձր ջերմաստիճան կամ հիդրոթերմային դիմադրություն |
Սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցության կարգավորման մեխանիզմը
- Թթվայնության կարգավորում. ալյումինի ատոմները Brønsted թթվային տեղամասերի աղբյուրն են, և սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությունն ուղղակիորեն ազդում է թթվի խտության և ուժի վրա. 40%: Ուժեղ թթվային տեղամասերի մասնաբաժինը սիլիցիումի ալյումինի բարձր հարաբերակցությամբ (օրինակ՝ ZSM-5-300) նվազում է՝ արգելակելով ջրածնի փոխանցման կողմնակի ռեակցիան, իսկ պրոպիլենի ընտրողականությունը մեծանում է մինչև 81,5%։
- Ծակոտիների կառուցվածքը և կլանման արդյունավետությունը. Երբ ZSM-22 մոլեկուլային մաղի սիլիցիումի հարաբերակցությունը մեծանում է 40-ից մինչև 130, ծակոտիների ծավալը սկզբում աճում է մինչև 0,25 սմ:3/գ և այնուհետև փոքրանում է մինչև 0,18 սմ3/g, because the framework shrinkage is aggravated under high silicon conditions. ZSM-5 molecular sieve with a silica alumina ratio of >100-ն ունի 41 մգ/գ կլանման կարողություն տոլուոլի համար, ինչը 70%-ով ավելի բարձր է, քան ZSM-5-ը՝ սիլիցիումի ալյումինի 38 հարաբերակցությամբ, քանի որ ուժեղացված հիդրոֆոբությունը նվազեցնում է ջրի մոլեկուլների մրցակցային կլանումը:
- Ջերմային կայունություն և հիդրոթերմային երկարակեցություն՝ ցածր-սիլիցիումի Y-տիպ (SiO2/Ալ2O3=2) ենթարկվում է կմախքի փլուզմանը 660 աստիճանով, մինչդեռ բարձր-սիլիկոնի ZSM-5 (SiO)2/Ալ2O3>30) կարող է դիմակայել մինչև 900 աստիճան ջերմաստիճանի: Երբ սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությունը Cu/SSZ-13 կատալիզատորում մեծանում է 6-ից մինչև 16, ՀԿԵ-ի ակտիվության պահպանման արագությունը բարձրանում է 45%-ից մինչև 85% հիդրոթերմալ մշակումից հետո 800 աստիճան/16 ժամում՝ պայմանավորված դելումինացիայի արագության նվազմամբ:
Silica Alumina Ratio Adaptation Strategy in Industrial Applications
- Հեղուկի կատալիտիկ ճեղքում (FCC). Երբ USY մոլեկուլային մաղի սիլիցիումի հարաբերակցությունը 6-8 է, կոքսի ընտրողականությունը նվազում է 2,5 տոկոսային կետով, իսկ թեթև յուղի ելքը մեծանում է 3%-ով:
- Մեթանոլ-օլեֆիններ (MTO). Երբ SAPO-34 մոլեկուլային մաղի սիլիցիումի հարաբերակցությունը 0,3-0,5 է, էթիլեն/պրոպիլեն ընտրողականությունը հասնում է 80%-ի: Սիլիցիումի ալյումինի չափազանց բարձր հարաբերակցությունը արագացնում է պոլիցիկլային անուշաբույր ածխաջրածինների ածխածնի նստեցումը և առաջացնում ապաակտիվացում:
- VOCs կլանումը. ZSM-5 մոլեկուլային մաղի կլանման հզորությունը 300 սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությամբ բենզոլային շարքի համար կազմում է 120 մգ/գ, իսկ ներթափանցման ժամանակը երկարաձգվում է մինչև 66 րոպե, ինչը ավելի լավ է, քան 40 մգ/գ ակտիվացված ածխածինը:
- NOx-ի հեռացում. Երբ Cu/LTA կատալիզատորի սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությունը 16-23 է, NOx-ի փոխակերպման արագությունը մնում է 90% 600 աստիճանով հիդրոթերմալ ծերացումից հետո, որն ունի և՛ բարձր ակտիվություն, և՛ երկարակեցություն:
- Դեղերի վերահսկվող արտազատում. Ցածր սիլիցիումի ալյումինի հարաբերակցությունը (1,5~2,0) տիպի A ցեոլիտային մոլեկուլային մաղում ապահովում է իբուպրոֆենի կայուն արտազատում ծակոտիների չափի կարգավորման միջոցով՝ 24 ժամ 95% արտազատման արագությամբ:
- CO2գրավում. ամին-ֆունկցիոնալացված X տիպի ցեոլիտ մոլեկուլային մաղում (սիլիկ ալյումինի հարաբերակցությունը 2.5) պահպանում է CO2խոնավ պայմաններում կլանման հզորությունը 12 wt% է, իսկ ջրակայունությունը 3 անգամ ավելացել է:
